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瑞士萬(wàn)通水分測(cè)定中的副反應(yīng)
來(lái)源:瑞士萬(wàn)通 | 作者:瑞士萬(wàn)通 | 發(fā)布時(shí)間: 2025-12-25 | 99 次瀏覽 | 分享到:

如果您測(cè)定水分時(shí)有以下現(xiàn)象




  • 滴定完成時(shí),漂移值仍很高,終點(diǎn)識(shí)別很慢,或者根本沒(méi)有終點(diǎn)。

  • 所測(cè)水分含量與樣品量無(wú)關(guān)。

  •  結(jié)果過(guò)高或過(guò)低(取決于副反應(yīng)類(lèi)型)。

  • 加標(biāo)回收測(cè)試,水分回收率不在100±3%之內(nèi)。

那測(cè)定過(guò)程中可能會(huì)存在副反應(yīng),**小編帶您來(lái)具體了解一下引起副反應(yīng)的物質(zhì)和對(duì)應(yīng)的解決辦法

產(chǎn)生副反應(yīng)的物質(zhì)

以下圖列舉了可以跟卡式試劑發(fā)生副反應(yīng)的主要物質(zhì):

圖片

這兩類(lèi)化合物與卡式試劑中的甲醇反應(yīng),分別釋放水而形成縮醛和縮酮

圖片

醛類(lèi)的碳鏈越長(zhǎng)反應(yīng)活性越低。芳香醛的反應(yīng)比脂肪醛的反應(yīng)慢。乙醛反應(yīng)快,引起的問(wèn)題*多。但是,甲醛和氯醛不會(huì)形成縮醛,可以直接進(jìn)行滴定。

酮的反應(yīng)活性比醛低。隨著鏈長(zhǎng)的增加,反應(yīng)活性也降低。丙酮和環(huán)己酮使縮酮的生成快。以下物質(zhì)被認(rèn)為是穩(wěn)定的(無(wú)縮酮形成):二異丙基酮,二苯甲酮,脫氧苯偶姻,苯甲酰,苯偶姻,樟腦,茜素,二苯扎丙酮和二氯四氟丙酮。

解決辦法:

  • 采用醛和酮專(zhuān)用試劑;

  • 使用不含甲醇的卡式試劑。用長(zhǎng)鏈醇代替甲醇,例如2-甲氧基乙醇;

  • 采用不同的反應(yīng)速率,減緩縮醛或縮酮的形成,使其不干擾滴定。比如可以通過(guò)在–10℃下進(jìn)行滴定來(lái)實(shí)現(xiàn)

  • 碳酸鹽,氫氧化物和氧化物

強(qiáng)酸會(huì)與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng),并且強(qiáng)酸會(huì)降低反應(yīng)溶液的pH值,使反應(yīng)無(wú)法進(jìn)行或進(jìn)程不能令人滿(mǎn)意。

解決辦法:

可以通過(guò)加入堿(例如咪唑)來(lái)緩沖反應(yīng)混合物,使pH控制在5-7的范圍內(nèi)。采取此措施,則即使是強(qiáng)無(wú)機(jī)酸(例如H2SO4或HNO3)也不會(huì)與卡爾費(fèi)休試劑發(fā)生酯化反應(yīng)。

強(qiáng)堿

此類(lèi)物質(zhì)會(huì)與卡氏試劑中的甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)。

解決辦法:

采用無(wú)甲醇試劑測(cè)定。

金屬過(guò)氧化物

強(qiáng)氧化劑會(huì)與卡式試劑發(fā)生副反應(yīng),將碘化物氧化成碘單質(zhì),導(dǎo)致測(cè)定水分含量偏低,影響測(cè)試的準(zhǔn)確性。

注意例外:過(guò)氧化氫物,如過(guò)氧化氫,也會(huì)產(chǎn)生碘,但產(chǎn)生等量水分,滴定不受干擾。但需要中和反應(yīng)生成的硫酸(如咪唑)。

重鉻酸鹽,鉻酸鹽和高錳酸鹽等水分含量可采用卡式爐測(cè)定。

解決辦法:

利用卡氏爐法進(jìn)行測(cè)定。



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